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印染废水膜法回用中的问题及对策

2015-07-07 杭州司迈特水处理工程有限公司 张立峰等

摘要:介绍了印染废水的提标改造及中水回用中,应用膜法水处理技术时出现的关键问题,包括膜处理能力下膜使用寿命缩短需频繁清洗等分析了问题产生的原因并给出了解决办法结合工程经验分析了关于膜的一些常见误区包括设备系统操作难膜系统投资娇贵且易损坏和膜的数量等为膜法水处理系统的使用者和工程设计人员提供参考。

关键词:印染废水  膜技术  回用

前言

    染废水具有水量大污染物含量高色度大生化性差和水质变化大等诸多特点处理难度高GB 4287-2012《纺织染整工业水污染物排放标准的颁布实施以及产业升级水价提升和排放总量控制等措施陆续出台要求印染企业必须对废水进行深度处理及回目前MBR(膜生物反应器)UF(超滤)RO(反渗透)为深度处理核心路线的膜法水处理技术日益得到推广应用但由于各种原因这类膜法水处理系统在使用过程中出现多种问题很多印染企业甚至对该技术的可靠性和有效性产生怀疑其实绝大多数问题并非出自膜技术本身而是设计施工方或运行管理方所致包括对膜法水处理存在很多技术性误解等。

1 关键问题及解决方案

1.1 膜系统处理能力下降

膜系统运转一段时间后有时处理能力明显下降达不到设计产能产生这种现象的原因主要与膜系统工作环境选型设计安装施工运行管理和膜产品性能等有关此外与膜系统(MBRUFR0)本身也有一定关系。

    (1) 工作环境

    染废水水温低于设计温度(常见于季节性变化)会导致膜出水性能下降水质中污染物种类浓度和水体黏度的变化也会导致膜的透水性能低于预期值解决这些问题需要在膜系统设计之初考虑全年最低水温和水质的波动幅度,在选膜面积时留出一定的安全余量。

    (2) 选型设计

    由于设计经验不足过多考虑成本导致选用的膜面积安全余量不足对膜的产水通量估计过高等都会使膜达不到设计产能。无论是MBR膜、UF膜还是R0膜,都必须保证足够的膜面积。

压力不足、流体分布不均,导致水流或气流偏流,也会影响整体膜性能,对于UF系统和Ro系统更是如此。 对于RO系统膜面流速过低会导致污染物沉积引起堵塞解决的方法是改善泵水路和气路设计 使多组膜能均担处理负荷,避免部分膜超负荷产水,而部分膜未发挥作用。

    若清洗维护功能设计不足尤其是无产水自冲洗功能可通过改善气洗水洗和药洗设计设置合适的冲洗频率和水量等参数加以解决。

进膜前无前置过滤保护设施会导致膜系统堵塞解决方法为对于MBR系统增设13 mm超细格栅对于UF系统,增设100um级粗滤器;对于R0系统,增设5um级精密滤器。

UFRO系统中,还会产生微生物黏泥堵塞,影响膜正常产水。解决方法为:增设紫外线灭菌器或投加杀菌剂;对于RO膜系统,选用无磷阻垢剂,减缓微生物滋生;定期对系统进行清洗维护。

    前处理能力设计过低或效果变差,导致进膜水质恶化,对膜系统尤其是RO系统影响很大。解决方法改善前处理保证膜系统进水水质对于UF系统改善其前置过滤器效果对于RO系统保证进水污染指数(SDI)合格。

    (3) 安装施工

    膜系统制造安装过程中未及时清理杂物会导致杂质残留过多从而影响膜的产水性能尤其是焊渣尖锐或丝状物等严重时会导致膜丝膜片破损对于MBR需将池内杂质清理干净后再进水对于UFRO系统,先将前段管路系统冲洗干净,运转前置过滤器,然后再进水。

    (4) 运行管理

     正确加入药剂尤其是阻垢剂RO系统非常重要此外还要根据工况及时冲洗或采取药洗恢复膜性能。

    设计经验不足导致回收率过高,或人为操作超过设计回收率,也会导致膜处理能力的下降。对UF可采用错流过滤而非死端过滤;对RO膜要加大浓水排放,降低回收率,减少膜串联的数量或加大回流量。

    (5) 膜产品性能   

    膜本身的抗污染性和亲水性PVDF,通量值低运转一段时间MBRUF的处理能力降低。对此可选用抗污染性强、清洗恢复性好的PVDF(聚偏氟乙烯)材质膜。对于MBRUF系统,要选用耐久且亲水性好的膜。

1.2 膜使用寿命缩短或需频繁清洗

    膜使用寿命周期短体现在两个方面:一是膜本身永久性受损,不能再产出足量、足质的水,需能解决;二是膜受严重污染后暂时性受损,需要频繁清洗才能恢复产水能力,实际使用时间和清洗周期较短,难以适应生产要求。该问题可从工艺设计上加以解决,如提高膜本身的质量,同时加强环境、制造施工和运行管理等。

    (1) 设计

    保护性设计不足,会导致膜产生不可恢复性受损。根据受损的种类不同,其解决方法也各异。列如:为避免膜丝、膜片被划伤,可加装前置过滤器;为防止RO膜被氧化性物质氧化,加装ORP仪表和还原剂自动投加装置;为防止超压性物理损伤,可加装压力保护设施;为防止膜丝、膜片受水锤冲击破裂,需设计减缓水锤细节。

设计经验欠缺或过于节省材料成本会造成实际选用膜面积严重不足单位面积超负荷运转污染严需频繁清洗为此膜面积需要根据稳定膜通量选型设计对无经验水质需通过中试验证设计数据o   

对于R0系统,膜串联数量过多,亦会导致后段膜污染严重且难以清洗恢复。解决方法是合理设计RO 膜的串联数量,当采用两段式RO设计时,设计分段清洗。

此外,前处理能力偏小,导致膜进水水质超标,强行运转,亦会缩短膜的使用寿命。对此,需改善前处理工艺,保证膜系统进水水质符合要求。

    (2) 膜产品

    UF/MBR膜受膜丝材料和制造工艺限制易断丝抗污染性和抗老化性差反洗及拉伸强度低推荐选用长寿命、高抗拉强度的编织管增强PVDF膜。

    RO膜流通通道小、膜片抗污染性差,应尽量选用宽流道RO膜,根据水质有针对性地选取抗污染膜。

    (3) 制造、施工

    制造安装过程中膜系统混入杂物尤其是尖利异物会划伤膜丝膜片解决方法为对于MBR需将池内杂质清理干净后再进水对于UFRO系统必须先将前段管路系统冲洗干净后运转前置过滤器然后再进水。

    (4) 运行管理

    未正确或及时加药,尤其是RO系统的阻垢剂投加不及时,会导致膜严重堵塞。在设计正确的前提下,按操作规程正确运营维护。

    膜系统在高压差下运转,会导致超微滤膜丝断裂和RO膜片受损。为此,需巡检跨膜压差和膜组压降,根据工况及时进行恢复性清洗,严防超压差运转。

    化学清洗时强酸强碱和强氧化性药剂会使膜产生不可恢复性的化学损伤因此操作者需熟练掌握化学清洗工艺,避免强酸和强碱环境;而RO膜则严禁采用强氧化性药剂清洗。

    (5) 环境

    水温高于45,会使膜的使用寿命缩短。一般需将水温控制在40以下,必要时采取降温措施。

    对于RO系统,废水中含有强氧化性物质或易沉淀物质,会导致膜使用周期缩短。设计系统时,从其安全性角度考虑,增加预处理安全余量,加装保护性停机设计,可避免引发这类问题。

1.3 膜系统运行成本高

    MBRUF统的运行成本并非很高;RO系统因为有高压泵,且需投加专用阻垢剂,运行成本较高。从优化设计角度入手,可从以下几方面降低RO系统的运行成本:

    1)选择超低压反参透膜

    常规反参透膜运行压力为1.31.5 MPa,超低压反渗透膜运行压力为0.8 MPa左右甚至更低(与水温密切相关),可节约30%以上电耗。对于大型RO系统,基本可抵消膜70%以上的年折旧费用,节约更为显著。

    2)高压泵配变频器

高压泵配变频器除了可以减缓水泵启动时的水锤冲击,还可通过设定合理的运行压力,降低阀门节流耗能,全年至少可季度性节能15%以上。

(3) 合理计算阻垢剂投加量通过分析水质数据,优化药剂投加量,通常可节约20%甚至更高的药剂费用。

    (4) 适当增加膜的数量,降低运行压力

    通过适当增大膜面积,可在一定程度上降低膜的运行压力,降低电耗。

(5) MBRUF产水与RO产水混用

RO产水水质较优,通常可以与一定比例的MBRUF产水混合,提高系统回收率,降低RO系统的运行规模,从而节约运行成本。

2 关于膜的误解及说明

    2.1 误解一:膜法水处理设备是高难操作系统

  膜法水处理系统的自控要求远高于常规生化处理系统,很多使用者误以为膜法系统操作困难。事实膜法水处理系统操作高度自动化启停加药和在线冲洗等操作都由PLC系统程控执行可以做到无人仅需人工定时巡检配药周期性维护清洗基本不需要额外增加操作员工膜的常规清洗维护培训一天即可掌握,难度远低于对员工综合技能要求较高的生化系统。

2.2 误解二:投资大,买得起用不起

    有观点认为膜的一次性投资和折旧更换成本很高买得起但用不起事实上随着国内膜制造企业的发展,膜的价格在不断下降采用MBR膜系统可节省土建和占地成本减少污泥量和污泥处置费用综合性价比高,是很好的选择;对于UFRO系统,实现污水资源化再生利用后,其产生的经济效益远超设备本身的投资。将MBRUFRO膜组合在一起折旧更换,一般膜折旧费也不会超过0.6元/t进水,甚至低于系统吨进水的药剂投加费用。

     2.3 误解三:膜娇贵易损坏

    —些工程公司由于经验不足,设计施工的膜系统出现膜断丝、膜片报废等问题,使用者误以为膜产品难以维护。其实,主要问题出自工艺设计和膜自身两个方面。通过合理的前处理设计和安全性保护设计,优质的编织管理增强PVDF膜可使用5年以上,RO膜的更换周期在3年以上。

2.4 误解四:品牌和RO数量比膜面积和系统设计重要

     一些企业建立膜系统时,过度关注膜是否为进口产品,对系统设计的重要性认识不足。事实上,一些国产超微滤膜的性能已接近甚至达到国际先进水平,性价比超过进口膜。膜系统故障问题更多来自于工程设计。

    很多使用者较多地关注膜回用系统中RO膜数量,而非前处理MBRUF的膜面积和系统设计。事实上,当采用MBR+ROUF+RO双膜法回用工艺时,RO系统运行不佳,往往与前处理MBRUF的膜面积不足和设计不合理有关,导致RO系统进水水质超标。而且,作为前处理的MBRUF系统,其膜造价常超过 RO系统,因而不能简单地关注后段的RO膜。

2.5 误解五:膜技术是万能的

    膜法技术是一项单元处理技术,它有出水浊度低、脱色、除盐和软化强等特色。但是,处理工业废水时,膜法技术通常需要与传统的物化、生化处理工艺相结合,才能更好地发挥膜法深度处理的优势。而且膜法水处理通常有浓水排放问题,其自身也有配套其他技术的需要,并非万能。

    2.6 误解六:膜的数量越多越好

   在一定范围内,增加膜的数量可以提高膜系统的产水安全性,降低运行成本。但是,膜数量增加至一定程度后,均摊到单位膜上的水量降低,错流过滤的水流膜面流速低于临界值,不能将膜面的沉积杂物带走,导致膜的污染堵塞加重,产水性能下降。而且,膜数量增加后,需要的冲洗水量增加,若冲洗水泵及压缩空气量不能满足单位膜面积的冲洗量要求,就难以彻底冲洗,加重膜污染,影响其产水性能,这对MBRUF来说尤为重要。此外,膜数量增加后,系统的一次性膜投资和折旧费也会增大。

    2.7 误解七:RO膜一定要用抗污染膜    

   理论上,抗污染RO膜比常规RO膜更适合用于废水回用处理,但选择抗污染膜要视其抗污染机理而定。抗污染RO膜分为两种:一是膜的流通通道更宽,不易堵塞而抗污染,这种膜普遍适用;另一种是通过RO膜表面改性,使RO膜呈负电性、正电性或电中性,依据电性同性相斥的原理,使特定性质的污染物不易沉积在膜表面,从而实现抗污染特性。后者抗污染性的发挥,很大程度上取决于水质的特性。由于印染废水中助剂种类繁多,必须根据RO系统的进水特性,选择合适电性的抗污染膜种类,否则会适得其反。此外在废水回用中,因为RO膜表面会较快地被一层污染物覆盖而同质化,膜面本身的电性特点不鲜明,因此其抗污染的实际效用有待研讨。抗污染RO膜的价格远高于常规RO膜,且很少有超低压抗污染膜,因此其在废水回用中并无显著的综合优势。

    参考文献:

  [l] 顾国维何义亮膜生物反应器[M].污水处理中的研究.74-86.2013,39(12)29-30.,2002-302-344.   

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